Sanctuaire :
Dio est un chevalier d'Argent envoyé par le Grand Pope pour espionner Aiolia. En effet, le chevalier du Lion a été envoyé au Japon pour éliminer Seiya et ses compagnons. Après que celui-ci ait finalement décidé d'épargner le héros après que Shina se soit sacrifié, Dio intervient avec ses deux compagnons : Sirius du Grand Chien et Algethi d'Heraclès.

Ceux-ci se présentent alors face à un Seiya torse nu. Très facilement, ils lui font subir tour à tour leur attaque. Mais lorsqu'ils se décident à l'achever, l'armure d'or du Sagittaire fait son apparition et recouvre Seiya. En un clin d'oeil, Dio est ses compagnons sont terrassés.

Hadès (OAVs) :
Dans les OAVS, Dio a été ressucité par Hadès. Comme tous ses compagnons, il joue en réalité un double jeu. Associé à Sirius et à Algethi, il s'oppose à Shun lorsque celui-ci veut rejoindre le Sanctuaire. Celui-ci n'a aucun mal à les battre.